Смотреть больше слов в «Большой Советской энциклопедии»
соединения углеводородных остатков (алкилов) с металлами; способность металлов образовать такие соединения находится в зависимости от того места, котор... смотреть
МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, органические соединения, содержащие атом к.-л. металла, непосредственно связанный с атомом углерода.Все М. с. можно п... смотреть
Металлоорганические соединения — соединения углеводородных остатков (алкилов) с металлами; способность металлов образовать такие соединения находится в зависимости от того места, которое занимает металл в периодической системе. Д. И. Менделеев указал, что элементы, дающие М. соединения, принадлежат к четным рядам системы (см. Периодический закон). Для Fe, Mn, Ni, Со, Cr, Cu, Ag, Os не получаются М. соединения (Buckton, Carius, Wanklyn). M. соединения открыты в 1852 г. Франклэндом; трудности, представлявшиеся при их исследовании, благодаря их способности самовоспламеняться и ядовитости их паров, вполне вознаградились теоретическими следствиями их изучения. На М. соединениях было обосновано учение об атомности или валентности элементов; на них проверяли аналогию между элементами, например между С, Si, Sn и Pb и, в особенности, аналогия между элементами четвертой группы и "экасилицием" Д. И. Менделеева (впоследствии германием, открытым Кл. Винклером). Вследствие летучести М. соединений, при помощи их устанавливали атомный вес металлов. Прямым действием металлов на углеводороды М. соединения не получаются; главной реакцией их получения является взаимодействие металлов с одногалоидозамещенными углеводородами; многие М. соединения получаются действием металлов на уже готовые М. соединения других металлов. Большинство из них легко разлагается водой на водную окись металла и углеводород. Все вообще с легкостью вступают во всевозможные реакции и представляют в руках химика незаменимое средство для введения углеводородных остатков при синтезе органических соединений. <i> Соединения щелочных металлов.</i> Изолировать соединения натрия и калия еще не удалось, но имеются совершенно определенные указания на их существование. Na и K растворяются в цинкорганических соединениях, выделяя эквивалентные количества цинка. Из раствора Na в цинкэтиле (Zn[C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>]<sub>2</sub>) выделяются кристаллы состава NaC <sub>2</sub>H<sub>5</sub> +Zn(С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>)<sub>2</sub>, плавящиеся при 27° и при дальнейшем нагревании разлагающиеся с выделением металла. М. соединения щелочных металлов поглощают углекислоту и дают щелочные соли соответствующих карбоновых кислот, например: CH<sub>3</sub>Na + CO<sub>2 </sub> = СН <sub>3</sub>.CO<sub>2</sub>Na. <i> М. соединения бериллия</i> получаются при действии металлического бериллия на М. соединения ртути (Cahours), например бериллоэтил (температура кипения 185—188°): Be+Hg(C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>=Be(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> +Hg. Они легко разлагаются водой по уравнению: Be(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> + 2Н <sub>2</sub> О = Be(OH) <sub>2</sub> + 2C<sub>2</sub>H<sub>6</sub>. Бериллопропил Be(C <sub>3</sub> Н <sub>7</sub>)<sub>2</sub> кипит при 244—246°. <i>Соединения магния</i> (Hallwachs und Schafarik; Cahours) ближайшим образом не исследованы. Получаются магнийметил и магнийэтил при энергичной реакции магниевых опилок с соответствующими йодистыми алкилами; очень летучие жидкости с резким запахом, загорающиеся на воздухе и легко разлагаемые водой. <i>Соединения цинка</i> могут служить типичным примером металлоорганических соединений; получаются при действии йодистых алкилов на цинковые стружки. Реакция идет хорошо при нагревании в атмосфере углекислоты; цинковые опилки должны быть хорошо очищены промыванием в слабой серной кислоте; еще лучше приготовить медно-цинковую пару, т. е. покрыть цинковые стружки слоем молекулярной меди, опуская их в раствор медного купороса. Улучшает ход реакции прибавление небольших количеств натриевой амальгамы, сплава цинка с натрием, а также прибавление нескольких капель уксусного эфира. При нагревании на водяной или песчаной бане с обратно поставленным холодильником образуется сначала йодистый цинкалкил, например C <sub>2</sub>H<sub>5</sub> ZnI; это соединение при более высокой температуре разлагается по уравнению: Цинкорганические соединения образуются также при нагревании до 180° зерненного цинка с меркурорганическими соединениями, например Hg(C <sub>3</sub>H<sub>7</sub>)<sub>2</sub> +Zn=Zn(С <sub>3</sub> Н <sub>7</sub>)<sub>2</sub> +Hg. Последний способ особенно удобен для получения соединения Zn с высшими алкилами, начиная с пропила. Цинкорганические соединения суть бесцветные сиропообразные жидкости, на воздухе немедленно воспламеняющиеся и горящие синеватым пламенем; запах их очень неприятен; ядовиты, на коже производят болезненные обжоги. Цинкметил Zn(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> — температура кипения 46°, удельный вес 1,386 при 10,5°; цинкэтил Zn(C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> — температура кипения 118°, удельный вес при 18° — 1,182; цинкпропил Zn(С <sub>3</sub> Н <sub>7</sub>)<sub>2</sub> — температура кипения 140—150°; цинкизобутил Zn(C <sub>4</sub>H<sub>9</sub>)<sub>2</sub> — температура кипения 165—167°; цинкизоамил Zn(C <sub>5</sub>H<sub>11</sub>)<sub>2</sub> — температура кипения 220°, удельный вес 1,022. Действие воды уже описано; галоиды энергично реагируют и образуют соответствующие галоидные соли Zn и галоидалкилы. При медленном доступе кислорода из растворов цинкорганических соединений в индифферентных растворителях выпадают белые, кислородосодержащие осадки; так, А. М. Бутлеров получил из цинкметила соединение состава СН <sub>3</sub>.Zn.ОСН <sub>3</sub>, разлагавшееся водой на водную окись цинка, метан и метиловый спирт по уравнению: <i> Соединения кадмия.</i> Кадмийэтил Cd(C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> получается аналогично цинкэтилу, но в чистом состоянии не выделен. <i> М.</i> <i>соединения ртути</i> или меркурорганические соединения. Йодистые алкилы реагируют с металлической ртутью при обыкновенной температуре; при этом получаются соединения, подобные, например, CH <sub>3</sub> HgI; из них перегонкой с цианистым калием или еще лучше действием цинкалкилов получаются меркурдиалкилы, по уравнениям: 2HgICH<sub>3</sub> + 2KCy = Hg(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> + 2KI + Cy<sub>2</sub> + Hg 2HgIC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> + Zn(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> = 2Hg(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> + ZnI<sub>2</sub>. Смешанных, т. е. содержащих разные алкилы при одном ртутном атоме, меркурдиалкилов получить не удалось; при попытках получения их возникали соединения ртути с одинаковыми алкилами, по уравнению: 2CH<sub>3</sub>HgC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> = Hg(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> + Hg(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>. Меркурорганические соединения получаются при действии цинкалкилов на сулему HgCl <sub>2</sub>, причем или весь хлор замещается алкилами, или только половина его, смотря по количеству реагирующих веществ: 2HgCl<sub>2</sub> + Zn(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> = 2HgClC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> + ZnCl<sub>2 </sub> HgCl<sub>2</sub><i> </i>+ Zn(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> = Hg(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> + ZnCl<sub>2</sub>. Легче всего получаются меркурдиалкилы при взаимодействии йодистых алкилов со слабой натриевой амальгамой (1 часть Na на 500 частей Hg) в присутствии малых количеств уксусного эфира. Меркурдиалкилы суть бесцветные, в воде нерастворимые жидкости, которые, в противоположность цинкорганическим соединениям, постоянны на воздухе. Они обладают очень слабым запахом; более продолжительное вдыхание их производит страшно ядовитое действие. Как и цинкалкилы, меркурдиалкилы склонны легко обмениваться с другими соединениями своими алкилами, но действие их уже не так энергично; так, например: 2PCl<sub>3</sub> + 3Zn(С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> = 2Р(С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub> + 3ZnCl<sub>2 </sub> PСl <sub>3</sub> +Hg(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> = PCl<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> + HgClC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>. Это делает их удобными для применения в тех синтезах органических соединений, когда цинкорганические соединения реагируют чересчур энергично. Водой не разлагаются, даже действие слабых кислот очень незначительно, но крепкие кислоты действуют с выделением соответствующих углеводородов, например: Hg(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> + HCl = HgC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>Cl + C<sub>2</sub>H<sub>6 </sub> 2Нg(С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> + H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> = (Hg[C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>])<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> + 2С <sub>2</sub>H<sub>6 </sub> Hg(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> + СН <sub>3</sub> СО <sub>2</sub> Н = HgCH <sub>3</sub>.СО <sub>2</sub> CН <sub>3</sub> + СН <sub>4</sub>. Хлор реагирует энергично; действие брома и йода, при условиях замедляющих реакцию, совершается по уравнению: Hg(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> + I<sub>2</sub> = Hg(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)I + C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>I. При всех вышеприведенных реакциях получаются продукты замещения одной алкильной группы галоидом; эти соединения суть кристаллические, солеобразные вещества, которые можно рассматривать как соли сложного основания, построенного по типу C <sub>2</sub>H<sub>5</sub> —Hg—ОН; такие основания и получаются при взаимодействии HgAlk.Gal и окиси серебра. Основания растворимы в воде, сильнощелочные; растворы их на ощупь подобны щелоку и осаждают гидраты окисей тяжелых металлов из растворов их солей. Такие сложные основания возникают при окислении меркуралкилов марганцовокислым калием, причем один из углеводородных остатков окисляется и заменяется в М. соединениях водным остатком, а другой алкил остается неизмененным. <i> Соединения алюминия.</i> При долгом настаивании йодистого этила на металлическом алюминии при повышенной температуре получается нераздельно кипящее двойное соединение йодистого алюминия с алюминийэтилом, из которого действием цинкэтила получают чистый алюминийэтил. Лучше получать это соединение при нагревании до 100—130° меркурорганических соединений с алюминиевыми стружками: 3Hg(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> + 2Аl = 3Hg + 2Аl(С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>. Алюминийалкилы суть бесцветные, довольно высококипящие жидкости: Al(CH <sub>3</sub>)<sub>3</sub> — температура кипения 127—129°; Аl(C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub> — температура кипения 195—200°. При соприкосновении c воздухом загораются, высшие гомологи сильно дымят, но при обыкновенной температуре не воспламеняются. С водой сильно реагируют. Из <i>соединений таллия</i> получено и исследовано диалкильное соединение Tl(C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>)Cl — шелковистые, кристаллические чешуйки, растворимые в горячей воде и спирте; обменным разложением с солями серебра получены Tl(С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>)<sub>2</sub> I и Tl(C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> NО <sub>3</sub>; из (Tl[С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>]<sub>2</sub>)<sub>2</sub> SО <sub>4</sub> и Ba(ОН) <sub>2</sub> получено основание Tl(C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>)OH, обладающее щелочной реакцией, но не поглощающее CO <sub>2</sub>. <i> Соединения свинца.</i> 1) При действии йодистых алкилов на сплавы свинца с натрием; в зависимости от количества натрия получаются то плюмбтриалкилы, например Рb <sub>2</sub> (С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>)<sub>3</sub>, если на 3 части Pb взята 1 часть Na, то плюмбтетралкилы, например Pb(СН <sub>3</sub>)<sub>4</sub>, если на 5 частей Pb приходится 1 часть Na; 2) при действии цинкалкилов на хлористый свинец, например: 2РbСl <sub>2</sub> + 4Zn(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> = 4ZnСlC <sub>2</sub>H<sub>5</sub> + Pb + Pb(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>4</sub>. Плюмбалкилы суть бесцветные жидкости со своеобразным запахом, не разлагаемые водой и в ней нерастворимые. При действии галоидов или крепких кислот переходят в солеобразные соединения, например: Pb(СН <sub>3</sub>)<sub>4</sub> + I<sub>2</sub> = CH<sub>3</sub> I + Pb(СН <sub>3</sub>)<sub>3</sub>I Pb(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>4</sub> + HCl = C<sub>2</sub>H<sub>6</sub> + Pb(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub> Сl. Отвечающие подобным солям основания, например Pb(СН <sub>3</sub>)<sub>3</sub> ОН, обладают сильнощелочной реакцией и характерным запахом. Плюмбтетраметил Pb(СН <sub>3</sub>)<sub>4</sub> кипит при 110°, удельный вес при 0° — 2,034; Pb(СН <sub>3</sub>)<sub>3</sub> I — длинные, бесцветные иглы, трудно растворимые в воде, легко — в спирте. При перегонке с KOH получается Pb(СН <sub>3</sub>)<sub>3</sub> ОН в виде маслянистой жидкости, пахнущей горчицей и застывающей в призматические иглы. Относительно М. соединений олова, германия, висмута, сурьмы, а также аналогичных соединений бора, кремния и мышьяка — см. эти слова, а для последнего также Какодил. <i> В. А. Яковлев. </i>Δ <i>. </i><br><br><br>... смотреть
химические соединения, в которых углеродные атомы или органические группы связаны непосредственно с атомами металлов. Металлоорганические соединения иг... смотреть
МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯхимические соединения, в которых углеродные атомы или органические группы связаны непосредственно с атомами металлов. Металлоорганические соединения играют важную роль в химии, во-первых, поскольку удобны для синтеза других соединений, во-вторых, потому что структуры некоторых из них привели химиков к новым полезным концепциям химической связи и, в-третьих, благодаря тому, что участвуют как нестойкие промежуточные соединения (интермедиаты) в каталитических реакциях.Первое металлоорганическое соединение, диэтилцинк (C2H5)2Zn, выделено в 1847 английским химиком Э.Франклендом, который пытался удалить атом иода из этилиодида C2H5I посредством реакции с цинком. В действительности реакция протекала по уравнению2C2H5I + 2Zn ? (C2H5)2 Zn + ZnI2и Франкленд получил бесцветную жидкость, диэтилцинк, которая самовоспламенялась при контакте с воздухом и бурно реагировала с водой. (Большинство металлоорганических соединений чрезвычайно реакционноспособны и обычно возгораются на воздухе.) Примерно в то же время в Копенгагене датский химик В.Цейзе также случайно получил соль K (соль Цейзе), содержащую, как стало известно позднее, этилен, связанный с платиной.Эти вещества являются представителями двух главных классов металлоорганических соединений: тех, у которых связи металла с углеродом (M-C) локализованы, и тех, где они делокализованы (в случае переходных металлов). В соединениях первого класса, образуемых всеми металлами, органические группы объединены простыми связями, например, M-CH3 или M-C6H5. Существуют также соединения типов M=CR2 и M?CR, с двойными и тройными металл?углеродными связями, - это карбеновые и карбиновые соединения соответственно.Другой большой класс металлоорганических соединений ? ?-комплексы. Их называют так потому, что в химическом связывании с d-орбиталями переходных металлов участвуют ?-электроны и ?-орбитали ненасыщенных органических соединений с C=C-, C?C-, C=N- и т.п. связями (см. также ХИМИЯ ОРГАНИЧЕСКАЯ; МОЛЕКУЛ СТРОЕНИЕ). ?-Комплексы включают все соединения, где органическая группа с кратными углерод?углеродными связями присоединена к переходному металлу.?-Комплексы. У этилена связь направлена перпендикулярно оси связи C=C (а); циклические олефины могут быть связаны по схеме б; ароматические кольца - нейтральные, как в бензоле C6H6, или заряженные, как у циклопентадиенил-аниона C5H5-, ? могут быть связаны по схеме в. Первое и наиболее известное из таких "сандвичевых" соединений ? ферроцен (C5H5)2Fe ? имеет структуру типа в. Ацетилены могут быть связаны с двумя атомами металлов по схеме г. Известны тысячи ?-комплексов, многие из них ? со сложными структурами.См. также:МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ: СИНТЕЗ И ПРИМЕНЕНИЕ... смотреть
[metallo-organic (organometallic) compounds] — вещества на основе связи Me-С. По характеру этой связи различают: металлоорганические соединения с σ-свя... смотреть
хим. соединения, в молекуле к-рых атом металла непосредственно связан с атомом углерода. Различают полные (симметричные) М. с. общей ф-лы RnM и смешанн... смотреть
МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат в молекуле атом какого-либо металла, непосредственно связанный с атомом углерода, т. е. имеют связь С - М, напр. фениллитий C6H5Li, метилмагнийбромид CH3MgBr, тетраэтилсвинец (C2H5)4Pb. Металлоорганические соединения - реагенты органического синтеза, катализаторы полимеризации в производстве пластмасс и каучуков, фунгициды, бактерициды и др. См. также Элементоорганические соединения.<br><br><br>... смотреть
МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ соединения - содержат в молекуле атом какого-либо металла, непосредственно связанный с атомом углерода, т. е. имеют связь С - М, напр. фениллитий C6H5Li, метилмагнийбромид CH3MgBr, тетраэтилсвинец (C2H5)4Pb. Металлоорганические соединения - реагенты органического синтеза, катализаторы полимеризации в производстве пластмасс и каучуков, фунгициды, бактерициды и др. См. также Элементоорганические соединения.<br>... смотреть
МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ , содержат в молекуле атом какого-либо металла, непосредственно связанный с атомом углерода, т. е. имеют связь С - М, напр. фениллитий C6H5Li, метилмагнийбромид CH3MgBr, тетраэтилсвинец (C2H5)4Pb. Металлоорганические соединения - реагенты органического синтеза, катализаторы полимеризации в производстве пластмасс и каучуков, фунгициды, бактерициды и др. См. также Элементоорганические соединения.... смотреть
МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат в молекуле атом какого-либо металла, непосредственно связанный с атомом углерода, т. е. имеют связь С - М, напр. фениллитий C6H5Li, метилмагнийбромид CH3MgBr, тетраэтилсвинец (C2H5)4Pb. Металлоорганические соединения - реагенты органического синтеза, катализаторы полимеризации в производстве пластмасс и каучуков, фунгициды, бактерициды и др. См. также Элементоорганические соединения.... смотреть
- содержат в молекуле атом какого-либометалла, непосредственно связанный с атомом углерода, т. е. имеют связь С- М, напр. фениллитий C6H5Li, метилмагнийбромид CH3MgBr, тетраэтилсвинец(C2H5)4Pb. Металлоорганические соединения - реагенты органическогосинтеза, катализаторы полимеризации в производстве пластмасс и каучуков,фунгициды, бактерициды и др. См. также Элементоорганические соединения.... смотреть
металорганикалық қосындылар